São séries totalmente diferentes. A série 5 é muito, mas muito maior mesmo. E muito mais alto nível. É carro para executivo, tipo, dono de empresa grande!
Manutenção mais cara, pois tem muito mais coisas pra dar problema, mas se for bem cuidada e nova... não deve ficar muito mais difícil que a 335i. A 335i é um carro maravilhoso, porém muitos foram mexidos pra ganho de potência. As 535i são bem mais fáceis de achar originais, afinal, não são carro de perfil de quem faz preparação de potência.
Os carros são completamente diferentes. É o mesmo que comparar um Jetta com um Passat, ou um Voyage com um Jetta.